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광여기 이탈법의 원리

광여기 이탈법의 원리

광여기 이탈은 세 가지 과정 (①광여기, ➁결합 절단, ③이탈)

 

①광여기

σ 궤도(결합성 궤도)의 전자는 σ 궤도와 σ* 궤도의 에너지 차이에 대응하는 파장의 빛을 흡수하면 σ* 궤도(반결합성 궤도)에 여기됩니다.
광속 밀도가 높은 진공 UV를 사용함으로써, 광로가 짧은 박막에서도 효율적으로 시료를 여기합니다.

②결합 절단

σ 궤도와 σ* 궤도 각각에 하나의 전자가 있는 경우 결합 에너지는 두 궤도 레벨의 합계입니다. 결합 에너지가 음수이면 σ 결합은 절단됩니다.

③이탈

σ 결합이 절단되면 다양한 단편이 생성됩니다. 일부 분자에서는 표면에서 재결합이 발생합니다. 생선된 단편이 시료중에 속박되어 있지 않은 경우에는 이탈이 일어납니다.
다음에 이것을 포텐셜 곡선으로 설명하겠습니다.
 

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그림1 포텐셜 곡선

 

 2개의 전자가 결합성궤도에 있는 상태(그림 1의 포텐셜 곡선은 녹색)에서는,
이 결합에 전자천이를 일으키는 파장의 진공자외선이 닿으면、결합성괘도와 반결합성괘도에 1개씩 전자가 있는 상태(그림1 적색 포텐셜 곡선)이 됩니다.
제로 이상의 포텐셜에너지에 있는 분자는 결합이 분리됩니다.

 

image_02.png

 그림2 진공자외선에 의한 절단

 

 한편、다중결합이나 단편이 속박되어 있는 경우 、결합이 완전히 절단되지않거나 、절단되어도 분리되지 않는 경우가 있습니다.

 

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그림3 절단되어 있으나 이탈 불성립의 경우①

 

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그림4 절단되어 있으나 이탈 불성립의 경우②

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